乳液聚合是单体借助乳化剂和机械搅拌，使单体分散在水中形成乳液，再加入引发剂引发单体聚合。在用乳液聚合方法生产合成橡胶时，除加入单体、水、乳化剂和引发剂四种主要成分外，还经常加入缓冲剂(用于保持体系PH不变)、活化剂(形成氧化还原循环系统)、调节剂(调节分子量、抑制凝胶形成)和防老剂(防止生胶及硫化胶老化)等助剂。工业化品种有乳聚丁苯橡胶，聚丙烯酸酯乳液等.
优点：1、聚合速度快，产品分子量高;2、用水作分散机介质，有利于传热控温;3、反应达高转化率后乳聚体系的粘度仍很低，分散体系稳定，较易控制和实现连续操作;4、胶乳可以直接用作最终产品。
缺点：1、聚合物分离析出过程繁杂，需加入破乳剂或凝聚剂;2、反应器壁及管道容易挂胶和堵塞;3、助剂品种多，用量大，因而产品中残留杂质多，如洗涤脱除不净会影响产品的物性。
(1)降低表面张力，每种液体都有一定的表面张力，当向水中加入乳化剂后，水的表面张力明显下降，下降速度随温度的升高和乳化剂浓度的降低而减小;(2)降低界面张力，油(单体)和水之间的界面张力很大，当水中加入少量乳化剂后，由于油水界面的油相附着上一层乳化剂分子的亲油端，这样就部分或全部油水界面变成亲油界面，从而降低了油与水之间的界面张力;3、乳化作用，乳化剂的作用是使亲油基伸向单体液滴内部，亲水基则朝向水相，如果采用离子型乳化剂时，则单体液滴表面会带有一层电荷;(4)增溶作用，胶束中单体浓度大于单体在水中溶解度的现象称为乳化剂的增溶作用;(5)导致按胶束机理形成聚合物乳胶粒;发泡作用，加入乳化剂后，水的表面张力降低，故容易气泡，在生产中这是不利现象，需要采取相应的措施减少泡沫。